在WPS中修改幻灯片编号格式为“第张”（#代表编号）的步骤如下：

1. 打开需要修改的幻灯片列表。
2. 在菜单栏中选择“设计”选项，然后选择“主题”下拉菜单中的“幻灯片编号”。
3. 在“幻灯片编号”工具栏中，选中“幻灯片编号”复选框。
4. 单击“页面设置”按钮，在弹出的窗口中选择“幻灯片编号起始值”和“数字格式”。将“数字格式”修改为“第张#”。
5. 此时幻灯片编号格式已经设置完毕，后续新建的幻灯片将自动显示编号。

需要注意的是，在设置编号格式时需要重新输入编号或调整编号位置，以使新生成的编号符合预设格式。如果需要更改编号起始值或调整其他选项，可以再次打开“页面设置”窗口进行修改。